解题思路：X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中常见的元素，X的基态原子核外的三个能级上电子数相等，原子核外电子排布为1s22s22p2，则X为C元素；Y与X同周期，Y基态原子p能级的成对电子数与未成对电子数相等，原子核外电子排布为1s22s22p4，则X为O元素；Z的单质是一种银白色活泼金属，在空气中燃烧后生成淡黄色的固体，则Z为Na；向含W2+的溶液中滴加强碱，其白色氢氧化物在空气中迅速变成灰绿色，最后变成红褐色，则W为Fe，据此解答．
X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中常见的元素，X的基态原子核外的三个能级上电子数相等，原子核外电子排布为1s22s22p2，则X为C元素；Y与X同周期，Y基态原子p能级的成对电子数与未成对电子数相等，原子核外电子排布为1s22s22p4，则X为O元素；Z的单质是一种银白色活泼金属，在空气中燃烧后生成淡黄色的固体，则Z为Na；向含W2+的溶液中滴加强碱，其白色氢氧化物在空气中迅速变成灰绿色，最后变成红褐色，则W为Fe，
（1）W为Fe，位于周期表的第四周期Ⅷ族，其基态原子核外电子排布为1s22s22p63s23p63d64s2，最外层有2个电子，
故答案为：四；Ⅷ；2；
（2）CCl4中C原子呈4个σ键，没有孤对电子，采取sp3杂化，故CCl4为正四面体结构，Na在空气中燃烧生成的淡黄色的固体为过氧化钠，含有离子键、共价键，
故答案为：正四面体；离子键、共价键；
（3）将金属Na投入FeCl3的溶液中，发生反应的离子方程式为：6Na+6H2O+2Fe3+=6Na++3H2↑+2Fe（OH）3↓，
故答案为：6Na+6H2O+2Fe3+=6Na++3H2↑+2Fe（OH）3↓；
（4）已知：①、W2Y3（s）+[1/3]XY（g）═[2/3]W3Y4（s）+[1/3]XY2（g）△H=-15.73kJ•mol-1
②、W3Y4（s）+XY（g）═3WY（s）+XY2（g）△H=+640.4kJ•mol-1
根据盖斯定律，将方程式①+[2/3]×②得Fe2O3（s）+CO（g）=2FeO（s）+CO2（g），故△H=-15.73kJ/mol+[2/3]×（+640.4kJ/mol ）=+411.20kJ•mol-1；
故答案为：+411.20kJ•mol-1．
点评：
本题考点： 位置结构性质的相互关系应用；热化学方程式．
考点点评： 本题考查结构性质位置关系应用，难度不大，注意掌握盖斯定律计算反应热．