解题思路：根据在化合物中元素的正负化合价的代数和为0，结合各选项中的化学式进行解答本题．
A、ZnSO4中硫酸根的化合价为-2价，锌元素的化合价为+2价；ZnS中S元素的化合价为-2价，Zn元素的化合价为+2价；故选项正确；
B、KClO3中O元素的化合价为-2价，则K元素的化合价为+1价，则氯元素显+5价；KCl中K元素的化合价为+1价，Cl元素的化合价为-1价，故选项错误；
C、K2MnO4中K元素的化合价为+1，O元素为-2价，则Mn元素的化合价为+6价；KMnO4中O元素的化合价为-2价，K元素的化合价为+1价，则Mn元素的化合价为+7价，故选项错误；
D、CO2中氧显-2价，则碳显+4价；CaCO3中Ca元素的化合价为+2价，氧显-2价，则C元素的化合价为+4价，故选项错误．
故选A．
点评：
本题考点： 有关元素化合价的计算．
考点点评： 本题难度不大，考查学生利用化合价的原则计算指定元素的化合价的能力．