解题思路：A．Fe与水发生化学反应；
B．Zn比Fe活泼，构成原电池，Fe作正极；
C．Al被氧化为氧化铝；
D．发生金属与酸的置换反应．
A．红热的铁丝与冷水接触，发生Fe与水发生化学反应，与电化学无关，故A不选；
B．Zn比Fe活泼，构成原电池，Fe作正极，所以Fe被保护，与电化学有关，故B选；
C．在空气中铝表面迅速氧化形成保护层是因Al被氧化为氧化铝，与电化学无关，故C不选；
D．锌与稀硫酸反应时，加入醋酸钠溶液反应减慢，发生金属与酸的置换反应，醋酸为弱酸，与电化学无关，故D不选；
故选B．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查化学反应及化学反应，明确电化学反应的构成条件是解答本题的关键，题目难度不大．