A．Cu与浓硝酸反应的离子反应为Cu+4H++2NO3-=Cu2++2NO2↑+2H2O，故A错误；
B．食醋溶解水垢中的碳酸钙的离子反应为2CH3COOH+CaCO3=Ca2++2CH3COO-+H2O+CO2↑，故B正确；
C．氯化铝溶液中加入过量的氨水的离子反应为Al3++3NH3•H2O=Al（OH）2↓+3NH4+，故C错误；
D．向KAl（SO4）2溶液中逐滴加入Ba（OH）2溶液至SO42-恰好沉淀完全的离子反应为Al3++2SO42-+2Ba2++4OH-=AlO2-+2H2O+2BaSO4↓，故D错误；
故选B．