大部分稀土矿物能为硫酸或酸性熔剂分解,用浓硫酸分解时加入硫酸铵效果更好;对难溶的稀土铌钽酸盐类矿物则可用氢氟酸和酸性硫酸盐分解.几乎所有含稀土元素的矿物均可用过氧化钠或氢氧化钠熔融分解,其优点是熔融时间短,水浸取后可借以分离PO43-、SiO3-,AlO2-和F-等,简化了以后的分析过程.离子开业附型稀土矿可用强电解质作交换剂进行浸取.采用何种溶(熔)剂分解试样,应根据试样成分和选用的分析方法来选择.
A 浓硫酸分解
稀土元素的磷酸盐,如独居石、磷钇榍石、方钍石及某些铌钽酸盐等,可用浓硫酸或硫 酸-硫酸铵分解,亦可加入适量的盐酸、硝酸或过氧化氢助溶.试样加入硫酸后在电炉上加热,待试样分解完全后取下,冷却,然后将它转入大量冰水或冷水中使之 溶解(因稀土硫酸盐在水中溶解度随温度升高而降低).或者当试样分解完全后,蒸发到三氧化硫白烟冒尽,此时硅酸已脱水,再有水处理后很容易过滤,但此法费 时,不溶残渣需再用焦酸熔融处理.
B 氢氟酸分解
稀土元素的铌、钽、钛的矿物,如铌钇矿、褐钇铌矿、黑稀金矿、复稀金矿等,可用氢氟酸分解.试样于铂坩埚中加水润湿后,加入氢氟酸,在电炉上加热溶解后,将过量的酸蒸发除去,再用水处理,铌、铌、钽、钛、锆等溶解,稀土元素和钍、钙留在不溶残渣中,将此残渣再用浓硫酸溶解,蒸发,使稀土氟化物转化为硫酸盐,然后按前述浓硫酸分解法同样处理.稀土呈氟化物沉淀,而铌(钽)则转入溶液.
【络黑T指示剂:0.5克络黑T和0.2克盐酸羟胺混合后用乙醇稀释至100毫升.
EDTA标液溶液(0.05M):称取EDTA 18.6120克,用热水溶解,稀释至1000毫升,放置1~2日后备用.
标定:
取于约800℃灼烧至恒重的基准氧化锌0.12g,精密称定,加稀盐酸3ml使溶解,加水25ml,加0.025%甲基红的乙醇溶液1滴,滴加氨试液至溶液显微黄色,加水25ml与氨-氯化铵缓冲液(pH10.0)10ml,再加铬黑T指示剂少量,用本液滴定至溶液由紫色变为纯蓝色,并将滴定的结果用空白试验校正.每1ml乙二胺乙四酸二钠(EDTA)滴定液(0.05mol/L)相当于4.069mg的氧化锌.根据本液的消耗量与氧化锌的取用量,算出本液的浓度,即得.
贮藏:
置玻璃塞瓶中,避免与橡皮塞、橡皮管等接触.
标定的计算公式如下:
EDTA的量浓度(mol/L)=称取基准试剂的重量(g)/基准试剂分子量的千分之一/消耗EDTA体积(ml)】