解题思路:(1)碱性燃料电池中,负极上燃烧失电子发生氧化反应;(2)当可逆反应达到平衡状态时,正逆反应速率相等,各物质的质量、百分含量及浓度不变;(3)同一温度下,容器中气体压强与总的物质的量成正比,根据压强计算平衡时混合气体的物质的量,再根据v=△C△t计算氮气的平均反应速率;根据平衡时各物质的浓度计算其平衡常数;(4)根据盖斯定律书写其热化学反应方程式;增大体积,相当于减小压强,可逆反应向气体体积增大的方向移动,根据平衡常数不变进行计算.
(1)碱性燃料电池中,负极上燃烧失电子发生氧化反应,所以该原电池中负极上氨气失电子和氢氧根离子反应生成氮气和水,电极反应式为2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O,故答案为:2NH3-6e-+6OH-=N2+6H2O;
(2)A.2v(H2)正=3v(NH3)逆时,该反应达到平衡状态,所以3v(H2)正=2v(NH3)逆时该反应没有达到平衡状态,故错误;
B.单位时间生成m mol N2的同时消耗3m mol H2,正逆反应速率相等,所以该反应达到平衡状态,故正确;C.容器内的总压强不再随时间而变化,反应体系中各物质的浓度不变,所以达到平衡状态,故正确;
D.无论该反应是否达到平衡状态,混合气体的密度不随时间变化,所以密度不能作为判断依据,故错误;
E.a molN≡N键断裂的同时,有6amolN-H键断裂,正逆反应速率相等,所以该反应达到平衡状态,故正确;
F.N2、H2、NH3的分子数之比为1:3:2时该反应不一定达到平衡状态,与反应物的初始浓度及转化率有关,故错误;
故选BCE;
(3)同一温度下,容器中气体压强与总的物质的量成正比,设平衡状态时混合气体的物质的量为x,
16.80:12.60=(1+3)mol:x,x=[4mol×12.60/16.80]=3,所以平衡时混合气体的物质的量为3mol,
设参加反应的氮气的物质的量为y,
N2(g)+3H2(g)⇌2NH3(g)物质的量减少
1mol 2mol
y(4-3)mol
1mol:2mol=y:(4-3)mol,
y=
1mol×(4−3)mol
2mol=0.5mol,
则从反应开始到25min时,以N2表示的平均反应速率=
0.5mol
2L
25min=0.01mol/(L.min),
平衡时,c(N2)=[0.5mol/2L]=0.25mol/L、c(H2)=[3mol−3×0.5mol/2L]=0.75mol/L、c(NH3)=[0.5mol×2/2L]=0.5mol/L,化学平衡常数K=[0.5×0.5
0.25×(0.75)3( mol/L)-2=2.37( mol/L)-2,
故答案为:0.01 mol/(L.min);2.37( mol/L)-2;
(4)①2NH3(g)+CO2(g)═NH2CO2NH4(s)△H=-l59.5kJ•mol-1
②NH2CO2NH4(s)⇌CO(NH2)2(s)+H2O(g)△H=+116.5kJ•mol-1
③H2O(1)═H2O(g)△H=+44.0kJ•mol-1
将方程式①+②-③得2NH3(g)+CO2(g)═CO(NH2)2(s)+H2O(l)△H=-87.0 kJ•mol-1,
增大容器容积时,假设平衡不移动,压强与体积成反比,所以其压强为原来的
2/3],实际上增大容器体积,压强减小,平衡向正反应方向移动,温度不变,平衡常数不变,最终水蒸气浓度不变,所以压强为aPa,即P[H2O(g)]的取值范围是[2/3]a<P[H2O(g)]≤a,
故答案为:2NH3(g)+CO2(g)═CO(NH2)2(s)+H2O(l)△H=-87.0 kJ•mol-1;[2/3]a<P[H2O(g)]≤a.
点评:
本题考点: 用化学平衡常数进行计算;热化学方程式;化学电源新型电池;反应速率的定量表示方法;化学平衡状态的判断;化学平衡的计算.
考点点评: 本题考查较综合,涉及化学平衡计算、平衡判断、原电池原理等知识点,侧重考查知识运用能力,化学平衡判断时只有“反应前后改变的物理量”才能作为判断依据,难点是(4)题,注意反应方程式②的特点,题目难度中等.