解题思路：A、B、C、D、E五种短周期的主族元素，它们的原子序数依次增大．C元素原子最外层电子数是次外层电子数的3倍，则C原子有2个电子层，最外层电子数为6，则C为氧元素；
D元素在所在周期中原子半径最大，原子序数大于氧元素，应处于第三周期，则D为Na元素；
B元素的最高正价与最低负价的绝对值之差为2，处于ⅤA族，其原子序数小于氧元素，故B为氮元素；
A与B、C分别构成电子数相等的化合物X、Y，则A为H元素、X为NH3、Y为H2O；
A与E形成化合物W，W在空气中产生白雾，则E为Cl元素、W为HCl，据此解答．
A、B、C、D、E五种短周期的主族元素，它们的原子序数依次增大．C元素原子最外层电子数是次外层电子数的3倍，则C原子有2个电子层，最外层电子数为6，则C为氧元素；
D元素在所在周期中原子半径最大，原子序数大于氧元素，应处于第三周期，则D为Na元素；
B元素的最高正价与最低负价的绝对值之差为2，处于ⅤA族，其原子序数小于氧元素，故B为氮元素；
A与B、C分别构成电子数相等的化合物X、Y，则A为H元素、X为NH3、Y为H2O；
A与E形成化合物W，W在空气中产生白雾，则E为Cl元素、W为HCl，
（1）E为Cl元素，原子结构示意图为
，X为NH3，其空间构型为三角锥型，
故答案为：
；三角锥；
（2）NH3与HCl与在空气中相遇反应生成氯化铵固体，产生大量的白烟，
故答案为：产生大量的白烟；
（3）水分子之间形成氢键，分子之间的作用力增强，其沸点高于同主族其它元素氢化物，
故答案为：水分子之间形成氢键；
（4）NH3催化氧化的化学方程式为：4NH3+5O2
催化剂
.
△4NO+6H2O，
故答案为：4NH3+5O2
催化剂
.
△4NO+6H2O；
（5）Z是由3种元素构成的分子，能与NH3以1：2的物质的量之比反应生成尿素CO（NH2）2和HCl，则Z含有C、O、Cl三种元素，结合质量守恒可知Z应为COCl2，其电子式为：
，
故答案为：
．
点评：
本题考点： 位置结构性质的相互关系应用；判断简单分子或离子的构型．
考点点评： 本题考查结构性质位置关系运用、常用化学用语、元素化合物性质等，推断元素是解题关键，（5）中注意利用质量守恒定律确定Z的组成，难度中等．