解题思路：A、影响分子晶体的沸点高低的因素是分子间作用力的大小，相对分子质量越大，分子间作用力越大，氢键作用力大于分子间作用力；
B、NH4+和PH4+结构类似都是正四面体构型；
C、CO2晶体是分子晶体，SiO2是原子晶体；
D、C3H8是锯齿形结构，是极性分子．
A、SiH4和CH4都属于分子晶体，影响分子晶体的沸点高低的因素是分子间作用力的大小，相对分子质量越大，分子间作用力越大，NH3分子间存在氢键，沸点反常偏高大于pH3，故A错误；
B、N、P是同主族元素，形成的离子NH4+和PH4+结构类似都是正四面体构型，故B正确；
C、CO2是分子晶体，而SiO2是原子晶体，故C错误；
D、C2H6中两个-CH3对称，是非极性分子，而C3H8是锯齿形结构，是极性分子，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 不同晶体的结构微粒及微粒间作用力的区别；判断简单分子或离子的构型；极性分子和非极性分子；氢键的存在对物质性质的影响．
考点点评： 本题考查较为综合，涉及晶体沸点高低的比较、晶体结构的判断、晶体类型以及分子的极性等问题，题目难度不大，注意烷烃的结构特点．