解题思路：X、Y、Z、W为四种短周期主族元素，W是短周期主族元素中原子半径最大的，则W为Na元素；X原子最外层电子数是核外电子层数的3倍，只能为电子层数为2，最外层电子数为6，即X为O元素，X、Z同族，则Z为S元素；Y的最高正价与最低负价代数和为6，其最高价为+7价，Y、Z同周期，Y为Cl元素，然后利用元素及其单质、化合物的性质来解答．
X、Y、Z、W为四种短周期主族元素，W是短周期主族元素中原子半径最大的，则W为Na元素；X原子最外层电子数是核外电子层数的3倍，只能为电子层数为2，最外层电子数为6，即X为O元素，X、Z同族，则Z为S元素；Y的最高正价与最低负价代数和为6，其最高价为+7价，Y、Z同周期，Y为Cl元素，
A．Y为Cl，Y元素最高价氧化物对应的水化物化学式HYO4，故A错误；
B．电子层越多，半径越大，同周期从左向右原子半径在减小，则原子半径由小到大的顺序为：X＜Y＜Z，故B错误；
C．非金属性Cl＞S，则Y、Z两种元素气态氢化物中，Y的气态氢化物最稳定，故C错误；
D．X与W形成的两种化合物为Na2O、Na2O2，阴、阳离子物质的量之比均为1：2，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 位置结构性质的相互关系应用．
考点点评： 本题考查位置、结构、性质，明确元素的推断是解答本题的关键，并熟悉元素及其化合物的性质来解答即可，题目难度不大．