解题思路：判定三角形相似，只要对应角相等即可，若对应边成比例，则必须保证夹角相等，否则，则不相似．
∵△ABE与△ECF均为直角三角形，所以①②均可确定其相似；
③中AE⊥EF，∴∠AEB+∠CEF=90°，∵∠CEF+∠CFE=90°，∴∠AEB=∠CFE，∴可得三角形相似，③对；
④中对应边成比例，且夹角均为90°角，④也可得其相似，④正确；
⑤中虽然边成比例，但其夹角不相等，所以⑤不能确定其相似，⑤错．
所以选C．
点评：
本题考点： 相似三角形的判定．
考点点评： 掌握相似三角形的判定，能够熟练运用相似三角形的条件判定两个三角形相似．