解题思路：有元素化合价变化的反应属于氧化还原反应，在氧化还原反应中水中H、O元素的化合价都不发生变化，则水既不作氧化剂又不作还原剂．
①F2和H2O的反应中F元素的化合价降低，氧元素的化合价升高，则属于氧化还原反应，且水作还原剂，故①错误；
②Na和H2O的反应中Na元素的化合价升高，氢元素的化合价降低，则属于氧化还原反应，且水作氧化剂，故②错误；
③Na2O2和H2O的反应中，过氧化钠中的氧元素的化合价既升高又降低，则属于氧化还原反应，且水既不作氧化剂又不作还原剂，故③正确；
④NO2和H2O的反应中，N元素的化合价既升高又降低，则属于氧化还原反应，且水既不作氧化剂又不作还原剂，故④正确；
⑤Na2O和H2O的反应中，各元素的化合价都没有变化，则不属于氧化还原反应，故⑤错误；
⑥Cl2和H2O的反应中，Cl元素的化合价既升高又降低，则属于氧化还原反应，且水既不作氧化剂又不作还原剂，故⑥正确；
故选D．
点评：
本题考点： 氧化还原反应．
考点点评： 本题考查氧化还原反应，明确反应中元素的化合价是解答本题的关键，难度不大，注重基础．