（1）钾是活泼金属，能和水反应生成氢氧化钾和氢气，氢氧化钾再和氯化铝溶液反应生成氢氧化铝，从而无法得到单质铝，
故答案为：钾先和水反应生成氢氧化钾，氢氧化钾再与氯化铝反应生成氢氧化铝，无法得到单质铝；
（2）2Al（s）+3Cl2（g）═2AlCl3（s）△H=-1390.8kJ/mol ①
4Al（s）+3O2（g）═2Al2O3（s）△H=-3339.6kJ/mol ②
2C（s）+O2（g）═2CO（g）△H=-221.0kJ/mol③
AlCl3（s）═AlCl3（g）△H=+akJ/mol（a＞0）④
将方程式[1/2②+①+
3
2③+2④得Al2O3（s）+3Cl2（g）+3C（s）═2AlCl3（g）+3CO（g），
△H=
1
2]（-3339.6kJ/mol ）+（-1390.8kJ/mol ）+[3/2]（-221.0kJ/mol）+2（+akJ/mol）=（-52.5+2a）kJ/mol，
故答案为：-52.5+2a；
（3）LiAlH4和水反应生成LiAlO2和氢气，反应方程式为：LiAlH4+2H2O=LiAlO2+4H2↑，LiAlH4与乙醛作用生成乙醇，碳元素的化合价由-1价变为-2价，则乙醛作氧化剂，LiAlH4中氢元素的化合价由-1价变为+1价，所以在该反应中LiAlH4作还原剂，
故答案为：LiAlH4+2H2O=LiAlO2+4H2↑；还原剂；
（4）该原电池中，负极上铝失电子发生氧化反应，正极上氧气得电子发生还原反应，铝离子和氢氧根离子反应生成氢氧化铝，所以电池方程式为：4Al+3O2+6H2O=4Al（OH）3，
为了增大溶液的导电性且又不对其电池反应式造成影响而选择氯化钠，
电解硫酸钠溶液时，阳极上氢氧根离子放电，阴极上氢离子放电，实质上是电解水，100g 8%的Na2SO4溶液中硫酸钠的质量=100g×8%=8g，当电解到溶质的质量分数为12.5%时停止电解，此时溶液的质量=[8g/12.5%]=64g，所以电解水的质量=100g-64g=36g，水的物质的量=[36g/18g/mol]=2mol，根据原子守恒知，电解2molg水生成2mol氢气和1mol氧气，则生成气体体积=3mol×22.4L/mol=67.2L，
故答案为：4Al+3O2+6H2O=4Al（OH）3；增强溶液的导电能力；67.2．