解题思路：同主族元素从上到下电离能逐渐减小；同一周期元素，元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但同一周期中第ⅡA族元素比第ⅢA族元素的第一电离能大，第ⅤA族比第ⅥA族第一电离能大，据此分析解答．
3s23p1为Al，3s23p2为Si，3s23p3为P，3s23p4为S；四种元素位于同一周期，同一周期元素，元素的第一电离能随着原子序数的增大而增大，但是3s23p3中p轨道为半充满状态，难以失去电子，所以第一电离能P大于S，所以四种元素第一电离能最大的是3s23p3；故C正确；
故选：C．
点评：
本题考点： 元素电离能、电负性的含义及应用．
考点点评： 本题考查电离能的递变，难度不大，注意把握元素周期律的递变规律，该题注意当最外层处于半充满或全充满时，第一电离能最大．