解题思路：①有发光放热现象的变化不一定是燃烧；②分子、原子都可以构成物质；③要是单质的前提，此物质应首先保证是纯净物；④无新物质生成的变化是物理变化；⑤氧化物只能为含有两种元素的化合物，其中一种为氧．
①有发光放热现象的变化不一定是燃烧，如通电的电灯，故错；
②分子可以构成物质，原子也可以，铁由铁原子构成，故错；
③含一种元素的物质不一定是单质，如臭氧和氧的混合物，该物质中只含氧这一种元素，但它是混合物，所以不是单质，故错；
④物理变化没有新物质生成，所以没有新物质生成的变化一定是物理变化，故对；
⑤氧化物都含有氧元素，但含有氧元素的化合物不一定是氧化物，如硫酸．故错．
故选D．
点评：
本题考点： 燃烧与燃烧的条件；从组成上识别氧化物；单质和化合物的概念；分子、原子、离子、元素与物质之间的关系；物理变化的特点．