解题思路：根据元素的化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切，最外层电子数相同的元素化学性质相似；进行解答．（先根据当核电荷数=质子数=核外电子数，为原子；判断出原子的微粒；再解答）
根据元素的化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切，最外层电子数相同的元素化学性质相似，可得
A、①②的结构为原子，最外层电子数相同，化学性质相似；故A正确；
B、②为原子结构，③为离子结构，化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切，故B错误；
C、②④都为原子结构，最外层电子数不相同；故C错误；
D、③为离子结构，④为原子结构，化学性质跟它的原子的最外层电子数目关系非常密切；故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 原子结构示意图与离子结构示意图；核外电子在化学反应中的作用．
考点点评： 本题考查学生对最外层电子数相同的元素化学性质相似的前提是原子结构，理解与掌握及在解题中的应用．