解题思路：有机物发生化学反应过程中能生成羟基的反应有氯原子的水解、醛基的加成、碳碳双键与水的加成以及酯基的水解等．
①-Cl水解可生成羟基，也为取代反应，故①正确；
②醛基发生加成反应可生成羟基，故②正确；
③酯化反应不能生成羟基，故③错误；
④加聚反应与碳碳双键有关，不能生成羟基，故④错误；
⑤氧化反应可以引入羟基，如醛的氧化反应、烯烃氧化反应，故⑤正确；
故选B．
点评：
本题考点： 有机物的结构和性质；有机化学反应的综合应用．
考点点评： 本题考查有机物的结构和性质，侧重于官能团的转化和有机反应类型的考查，为高考常见题型，综合考查学习化学知识的应用能力，题目难度不大，注意把握有机物的官能团的性质为解答该题的关键．