解题思路：分离CuSO4、Na2SO4、BaSO4混合物时，先加入水溶解，然后过滤，得到BaSO4；然后向过滤后的溶液中加入适量的氢氧化钠溶液，硫酸铜与氢氧化钠反应生成氢氧化铜蓝色沉淀和硫酸钠，过滤后即可得到硫酸钠；最后向氢氧化铜蓝色沉淀中加适量的稀硫酸，得到硫酸铜溶液；B中，不能加入稀盐酸，因此盐酸与氢氧化铜反应生成氯化铜是新杂质，因此不可以；C中不能加入KOH溶液，因为硫酸铜与氢氧化钾反应生成的硫酸钾是新杂质；
A、不能加入KOH溶液，因为硫酸铜与氢氧化钾反应生成的硫酸钾是新杂质；故选项错误；
B、能加入稀盐酸，因此盐酸与氢氧化铜反应生成氯化铜是新杂质，因此不可以，C中不能加入KOH溶液，故选项错误；
C、不能加入KOH溶液，因为硫酸铜与氢氧化钾反应生成的硫酸钾是新杂质，故选项错误；
D、分离CuSO4、Na2SO4、BaSO4混合物时，先加入水溶解，然后过滤，得到BaSO4；然后向过滤后的溶液中加入适量的氢氧化钠溶液，硫酸铜与氢氧化钠反应生成氢氧化铜蓝色沉淀和硫酸钠，过滤后即可得到硫酸钠；最后向氢氧化铜蓝色沉淀中加适量的稀硫酸，得到硫酸铜溶液；故选项正确；
故选D
点评：
本题考点： 混合物的分离方法；盐的化学性质．
考点点评： 本考点属于物质的分离和提纯，是中考的重点也是一个难点，解决本考点时，要抓住物质的性质．同学们要认真分析，根据条件综合把握，不要忘记水是最常用的试剂．本考点经常出现在选择题、填空题和实验题中．