从中心原子的杂化方式、孤对电子数目、已经成键数目来判断.
杂化轨道数目-成键数目-孤对电子数目=空轨道数目.
例如 硼酸,中心的B SP2杂化,这样有3个SP2+1个2P轨道,轨道总数就是4； B有3个价电子,分别在3个SP2轨道中和氧成键,那么成键数目就是3；硼的电子都用掉了,所以没有孤对电子.那么就有一个空轨道,也就是2P空轨道.（不过这个轨道其实也是参与成键的,可以和3个氧形成一个π46的离域π键）
第二个氯化铵,中心离子铵根离子里的氮原子SP3杂化,4个轨道； N有5个价电子,分别和3个氢原子成键以及一个氢离子成配位键,成键数4； 没有孤对电子了； 空轨道就是0.
当然上述说的都是空的价轨道,外层的轨道自然都是空的.