解题思路：在恒温恒容的密闭容器中，将3molA和2molB在一定条件下反应，达平衡时C的体积分数为a，若起始时A、B、C投入的物质的量分别为n（A）、n（B）、n（C），平衡时C的体积分数也为a，二者应为等效平衡，应存在n（A）+[3/x]n（C）=3，n（B）+[1/x]n（C）=2，以此解答该题．
A．由于x值不确定，则若Ⅰ达平衡时，A、B、C各增加1mol，B的转化率不能确定，故A错误；
B．因容器体积不变，若x=4时，C的体积分数应为a，现大于a，x应小于4，促进平衡正向移动，故B错误；
C．由恒温恒容时，当n（A）、n（B）、n（C）为起始物质的量，平衡时n（C）的体积分数仍为a，n（A）+[3/x]n（C）=3，n（B）+[1/x]n（C）=2，若x=2，二者联式可得3n（B）=n（A）+3，故C正确；
D．由恒温恒容时，当n（A）、n（B）、n（C）为起始物质的量，平衡时n（C）的体积分数仍为a，n（A）+[3/x]n（C）=3，n（B）+[1/x]n（C）=2，若x=4，二者联式可得3n（C）+8n（A）═12n（B），故D正确．
故选CD．
点评：
本题考点： 化学平衡的计算．
考点点评： 本题考查化学平衡的计算，题目难度较大，注意从等效平衡的角度解答该题，易错点为A，注意x不确定，A、B、C各增加1mol，B的转化率可能增加，也可能不变．