解题思路：在原子中，核内质子数等于核外电子数，分子是由原子构成的，分子的电子总数就等于构成分子的各原子的电子数之和．
A、O原子有8个电子，H原子有1个电子，H2O2中核外电子总数是18，C原子的有6个电子，CH3OH中核外电子总数是18，二者核外电子总数相同，故A不选；
B、氢原子有1个电子，氧原子有8个电子，C原子的有7个电子，HNO2中核外电子总数是24，氯原子有17个电子，HClO中核外电子总数是26，二者核外电子总数不同，故B选；
C、氢原子有1个电子，氧原子有8个电子，H2O中核外电子总数是10，碳原子有6个电子，CH4中核外电子总数是10，故C不选；
D、硫原子有16个电子，氢原子有1个电子，H2S中核外电子总数是18，F原子有9个电子，F2中核外电子总数是18，故D不选；
故选B．
点评：
本题考点： 原子核外电子排布．
考点点评： 本题主要考查了分子中电子数的计算，对于常见的微粒，要求学生能够计算微粒中的质子数和电子数，题目难度不大．