解题思路：A、常温下，温度比标准状况下高，气体摩尔体积大于22.4/mol，22.4LNH3的物质的量小于1mol，NH3与氧气完全反应生成NO，化合价升高5价，1mol氨气完全反应转移5mol电子；B、二氧化氮能够发生反应：2NO2⇌N2O4，二氧化氮的分子数减少；C、阴极被还原得到的是氢气，物质的量是0.5mol，消耗水电离的氢离子1mol，溶液中产生1mol氢氧根离子；D、SO2和1 molO2 的反应是可逆反应，不可能完全生成三氧化硫．
A、常温下，22.4LNH3的物质的量小于1mol，1mol氨气完全反应生成一氧化氮转移5mol电子，故常温下，22.4LNH3与氧气完全反应生成NO时，转移的电子数小于5NA故A正确；
B、由于存在反应：2NO2⇌N2O4，标准状况下，46gNO2气体中分子数小于NA个，故B错误；
C、电解饱和食盐水时，阴极析出的是氢气，物质的量是0.5mol，消耗水电离的氢离子1mol，溶液中产生1mol氢氧根离子，PH为14，故C错误；
D、由于二氧化硫和氧气反应生成三氧化硫是可逆反应，反应物不可能完全转化，反应后分子总数一定大于3NA，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏伽德罗常数，注意可逆反应的特点，本题难度中等．