解题思路:A.该离子浓度关系违背了电荷守恒,若c(OH-)>c(H+),则c(CH3COO-)<c(Na+);
B.溶液的pH=5.6,溶液呈酸性,即c(H+)>c(OH-),可以判断CH3COOH的电离程度大于CH3COONa的水解程度,所以离子浓度的大小为:c(CH3COO-)>c(Na+);
C.B点溶液pH=7,若醋酸与氢氧化钠等物质的量反应时生成醋酸钠,溶液显示碱性,所以B点醋酸过量,a>20;但是溶液中钠离子、醋酸根离子浓度远远大于氢离子、氢氧根离子浓度;
D.D点时醋酸溶液体积为40mL,则醋酸、醋酸根离子的物质的量之和等于钠离子物质的量的2倍,即(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),再根据电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)进行判断.
A.溶液酸性时,回滴加入适量的NaOH,若溶液显示碱性,则c(OH-)>c(H+),根据电荷守恒可知c(Na+)>c(CH3COO-),则溶液中离子浓度大小关系为:c(Na+)>c(CH3COO-)>c(OH-)>c(H+),故A错误;
B.C点时pH=5.6,溶液显示酸性,则c(OH-)<c(H+),根据电荷守恒可知,溶液中一定满足:c(CH3COO-)>c(Na+),故B错误;
C.因为NaOH溶液中加入CH3COOH溶液,当物质量相等时恰好生成CH3COONa,溶液显示碱性,但B点溶液为中性,故醋酸必须过量,即a>20,根据电荷守衡c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),又此时溶液为中性,所以c(OH-)=c(H+),c(Na+)=c(CH3COO-),但c(Na+)=c(CH3COO-)>c(OH-)=c(H+),故C错误;
D.由于在D点加入了40mL醋酸,氢氧化钠与醋酸溶液浓度相等,根据物料守恒可得:c(CH3COO-)+c(CH3COOH)=2c(Na+),再根据电荷守恒c(H+)+c(Na+)=c(CH3COO-)+c(OH-)可得:2c(H+)+c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+2c(OH-),即c(CH3COOH)=c(CH3COO-)+2c(OH-)-2c(H+),故D正确;
故选D.
点评:
本题考点: 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算.
考点点评: 本题考查了酸碱混合的定性判断及溶液离子浓度的大小比较,本题难度中等,注意掌握判断酸碱混合后溶液酸碱性的判断方法、溶液pH的计算方法,能够根据电荷守恒和物料守恒分析溶液中离子浓度大小.