解题思路：①CCl4和H2O互不相溶；
②CaCO3不溶于水；
③CaCO3不稳定，加热可分解；
④碘易溶于有机溶剂；
⑤可用蒸馏的方法分离沸点不同的液体．
①CCl4和H2O互不相溶，可用分液的方法分离，故答案为：A；
②CaCO3难溶于水，Ca（OH）2和CaCO3属于固液混合物，应用过滤的方法分离，故答案为：B；
③碳酸钙在高温下可分解生成氧化钙，可用加热的方法除杂，故答案为：F；
④碘易溶于有机溶剂，可加入苯或四氯化碳用萃取的方法分离，故答案为：C；
⑤CCl4（沸点为76.75℃）和甲苯（沸点为110.6℃）的沸点不同，可用蒸馏的方法分离，故答案为：D．
点评：
本题考点： 物质分离、提纯的实验方案设计．
考点点评： 本题考查物质的分离、提纯的基本方法选择与应用，题目难度中等，注意根据混合物组分性质的差异性选择分离的方法，注意加入试剂的顺序和除杂原理．