解题思路：A．缺少氯化镁溶液的体积，无法计算溶液中氯离子的数目；
B．没有告诉在标准状况下，不能使用标况下的气体摩尔体积计算一氧化氮的体积；
C．标准状况下，水的状态不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算水的物质的量；
D．NO2和N2O4的最简式为NO2，根据最简式计算出混合气体中含有的原子数．
A．没有告诉氯化镁溶液的体积，无法计算溶液中含有的氯离子的物质的量及数目，故A错误；
B．19.2g铜的物质的量为0.3mol，0.3mol铜与足量的稀硝酸反应生成0.2molNO，不是标况下，不能使用标况下的气体摩尔体积计算一氧化氮的体积，故B错误；
C．标况下，水不是气体，不能使用标况下的气体摩尔体积计算33.6L水的物质的量，故C错误；
D．46g NO2和N2O4的混合物中含有1mol最简式NO2，含有1mol氮原子和2mol氧原子，总共含有3mol原子，混合物中原子总数为3NA个，故D正确；
故选D．
点评：
本题考点： 阿伏加德罗常数．
考点点评： 本题考查阿伏加德罗常数的有关计算和判断，题目难度中等，注意掌握好以物质的量为中心的各化学量与阿伏加德罗常数的关系，明确标况下气体摩尔体积的使用条件，选项B为易错点，注意没有告诉在标准状况下．