A、水是由水分子构成的,故A错误;
B、水是由氢元素和氧元素组成的,故B错误;
C、试管a与电源的负极相连,所以收集到的是氢气,故C错误;
D、由图可知,试管a、b中所得气体的体积比约为2:1,故D正确.
故选:D.