解题思路：反应2A（g）+B（g）⇌3C（g）中，气体的体积前后相同，在一定温度下，在恒容密闭容器中得到平衡状态，只要满足物质全部转化为A、B，且满足n（A）：n（B）=1：1，即可得到相同平衡状态，结合浓度对平衡移动的影响进行判断．
维持容器的温度和体积不变，按下列四种配比作为起始物质，达到平衡后，A的体积分数大于a%，说明平衡向左移动，根据等效平衡，把物质都换算成方程式一边的物质，且和初始加入的入2molA和2molB比较，能使平衡左移即可．
反应2A（g）+B（g）⇌3C（g）中，气体的体积前后相同，在一定温度下，在恒容密闭容器中得到平衡状态，只要满足物质全部转化为A、B，且满足n（A）：n（B）=1：1，则
A.2molA、2molB和1molHe（不参加反应），n（A）：n（B）=1：1，与原平衡为等效平衡，平衡时A的体积分数等于a%，故A错误；
B.2molA、1molB和1molHe（不参加反应），n（A）：n（B）=2：1，大于1：1，则平衡后A的体积分数大于a%，故B正确；
C.1molB和1molC，相当于[2/3]molA和[4/3]molB，n（A）：n（B）=1：2，小于1：1，则平衡后A的体积分数小于a%，故C错误；
D.2molA、3molB和3molC，相当于4molA和4molB，二者的比值为4：4，等于1：1，则平衡后A的体积分数等于a%，故D错误；
故选B．
点评：
本题考点： 化学平衡的影响因素．
考点点评： 本题考查的是等效平衡及化学平衡的有关计算，题目难度中等，本题注意与原配比数相比较，结合浓度对平衡移动的影响进行判断．