解题思路：根据题意，由排列数公式可得三名同学按任意次序站成一排的情况数目，再由分步计数原理可得甲站在两端的情况数目，由等可能事件概率公式，计算可得答案．
根据题意，三名同学按任意次序站成一排，有A33=6种情况，
若甲站在两端，
甲有2个位置可选，即甲有2种情况，其余2人站剩下的位置，有A22=2种情况，
则甲站在两端的情况有2×2=4种，
则甲站在两端的概率为[4/6]=[2/3]；
故选D．
点评：
本题考点： 等可能事件的概率；排列、组合及简单计数问题．
考点点评： 本题考查等可能事件的概率计算，要灵活运用排列、组合公式以及分步计数原理．