解题思路：具有相同分子式而结构不同的化合物互为同分异构体，同素异形体是同种元素形成的不同单质，根据以上概念进行判断．
A．乙醇与二甲醚的分子式相同，结构不同，二者互为同分异构体，故A正确；
B．水和重水都是水，二者为同一种物质，故B错误；
C．红磷和白磷为同种元素形成的不同种单质，二者互为同素异形体，故C错误；
D．氧气和臭氧为氧元素形成的不同单质，二者互为同素异形体，故D错误；
故选A．
点评：
本题考点： 同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查了同分异构体的判断，题目难度不大，注意掌握同分异构体的概念及判断方法，明确同分异构体、同系物、同素异形体的区别．