甲醇可作为燃料电池的原料.以CH4和H2O为原料,通过下列反应来制备甲醇.

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  • 解题思路:(1)依据热化学方程式和盖斯定律计算所需热化学方程式;

    (2)100℃时达到平衡时,甲烷转化率为50%,结合化学平衡三段式列式计算平衡时各组分的物质的量;

    ①根据c=

    △n

    V

    △t

    计算v(H2);

    ②计算平衡状态时各物质的浓度,代入平衡常数表达式计算;

    (3)其他条件不变,平衡后将容器的容积压缩到原来的[1/2],压强增大,正、逆反应速率都增大,但正反应速率增大更多,平衡向正反应方向移动,生成物的浓度增大,由于温度不变,则平衡常数不变,结合平衡常数可知,平衡时反应物各组分的浓度都增大,据此分析解答;

    (4)①通电后,将Co2+氧化成Co3+,电解池中阳极失电子发生氧化反应,电极反应为Co2+-e-=Co3+

    ②以Co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO2而净化,自身被还原为Co2+,原子守恒与电荷守恒可知,还原生成H+,配平书写为:6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+

    (1)I:CH4(g)+H2O(g)=CO(g)+3H2(g)△H=+206.0kJ•mol-1

    II:CO(g)+2H2(g)=CH3OH(g)△H=-129.0kJ•mol-1

    依据盖斯定律Ⅰ+Ⅱ得到CH4(g)与H2O(g)反应生成CH3OH(g)和H2(g)的热化学方程式为CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77.0 kJ•mol-1

    故答案为:CH4(g)+H2O(g)=CH3OH (g)+H2(g)△H=+77.0 kJ•mol-1

    (2)将1.0mol CH4和2.0mol H2O ( g )通入容积固定为10L的反应室,在一定条件下发生反应I,由图象可知100℃甲烷转化率为50%,故参加反应的甲烷为1mol×50%=0.5mol,则:

    CH4(g)+H2O (g)=CO (g)+3H2(g)

    起始量(mol):1.0 2.0 0 0

    变化量(mol):0.5 0.5 0.5 1.5

    平衡量(mol):0.5 1.5 0.5 1.5

    ①假设100℃时达到平衡所需的时间为5min,则用H2表示该反应的平均反应速率=

    1.5mol

    10L

    5min=0.03 mol•L-1•min-1

    故答案为:0.03 mol•L-1•min-1

    ②100℃时反应I的平衡浓度为c(CH4)=0.05mol/L,c(H2O)=0.15mol/L,c(CO)=0.05mol/L,c(H2)=0.15mol/L,

    平衡常数K=

    0.05×0.153

    0.05×0.15=2.25×10-2

    故答案为:2.25×10-2

    (3)A.平衡后将容器的容积压缩到原来的[1/2],压强增大,平衡向正反应方向移动,生成物的浓度增大,由于平衡常数不变,结合平衡常数可知,平衡时反应物各组分的浓度都增大,故A错误;

    B.压强增大,正、逆反应速率都增大,但正反应速率增大更多,故B错误;

    C.压强增大,平衡向正反应方向移动,CH3OH 的物质的量增加,故C正确;

    D.压强增大,平衡向正反应方向移动,氢气的物质的量减小、甲醇的物质的量增大,故重新平衡

    c(H2)

    c(CH3OH)减小,故D正确;

    E.平衡常数只受温度影响,温度不变,平衡常数不变,故E错误,

    故答案为:CD;

    (4)①、通电后,将Co2+氧化成Co3+,电解池中阳极失电子发生氧化反应,电极反应为Co2+-e-=Co3+

    故答案为:Co2+-e-=Co3+

    ②、以Co3+做氧化剂把水中的甲醇氧化成CO2而净化,自身被还原为Co2+,结合原子守恒与电荷守恒可知,还原生成H+,配平书写离子方程式为:6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+

    故答案为:6Co3++CH3OH+H2O=CO2↑+6Co2++6H+

    点评:

    本题考点: 热化学方程式;化学电源新型电池;化学平衡常数的含义;化学平衡的影响因素.

    考点点评: 本题考查热化学方程式书写、化学平衡图象、影响化学平衡因素、平衡常数与反应速率计算、原电池等,掌握基础是解本题的关键,题目难度中等