电子移动是伴随离子移动的,电子在物理电路移动,离子在电化学体系内部移动.
其中,在化成、容量过程中,在正负极表面形成致密的SEI膜,这层膜只能过离子,不能过电子.所以电子只能在物理路径移动,而离子只能在化学路径移动.
电压作用（充电）导致形成带有电势差的电化学系统.电势差导致电子移动做功（放电过程）.充放电过程,电子都会在物理路径有移动,锂离子都会在化学路径（电解液）有移动.
借用楼上的反应式更好理
正极反应:LiMO2 ===Li1-xMO2+xLi++xe 或 Li1+yMn2O4 ===Li1+y-xMn2O4+LixCn
负极反应:nC+xLi+xe ===LixCn
上面只是我的初浅认知.