解题思路：根据空气中各成分的体积分数分别是：氮气大约占78%、氧气大约占21%、稀有气体大约占0.94%、二氧化碳大约占0.03%、水蒸气和其它气体和杂质大约占0.03%进行解答．
A、空气中氧气的体积分数约占21%，不是质量分数，故说法错误；
B、空气中氮气的体积分数约占78%，不是质量分数，故说法错误；
C、空气中氮气与氧气的体积比约为4：1，故说法错误．
D、空气中氧气的体积分数约占21%，故说法正确．
故选：D．
点评：
本题考点： 空气的成分及各成分的体积分数．
考点点评： 本考点考查了空气中各种气体的含量，同学们要加强记忆有关的知识点，在理解的基础上加以应用．