解题思路：A．黄铜矿（主要成分为CuFeS2）经过炲炼后得到粗铜，粗铜进行电解得到99.9%的铜；
B．工业上常用电解熔融氧化铝来制备金属铝；
C．工业上常用电解熔融氯化钠制钠；
D．工业上常用用CO在高温下还原铁矿石炼铁；
A．黄铜矿（主要成分为CuFeS2）经过炲炼后得到粗铜，粗铜进行电解得到99.9%的铜，故A错误；
B．工业上常用电解熔融氧化铝来制备金属铝：2Al2O3
通电
.
4Al+3O2↑，故B错误；
C．工业上常用电解熔融氯化钠制钠：2NaCl
通电
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2Na+Cl2↑，而电解饱和NaCl溶液：2NaCl+2H2O
通电
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2NaOH+H2↑+Cl2↑，得不到钠，故C错误；
D．工业上常用用CO在高温下还原铁矿石炼铁：3CO+Fe2O3
高温
.
2Fe+3CO2，故D正确；
故选：D；
点评：
本题考点： 金属冶炼的一般原理．
考点点评： 本题主要考查了金属的冶炼，难度不大，根据课本知识即可完成．