解题思路：由在一个均匀的方体骰子中，其中有5个面分别有1，2，2，3，4这5个数，可得有数字2的2个面，有数字3的1个面，又由任意掷一次，如果掷“3”朝上的可能性与掷“2”朝上的可能性相同，根据可能性大小问题，即可求得该骰子第6个面上应标上数字．
∵在一个均匀的方体骰子中，其中有5个面分别有1，2，2，3，4这5个数，
∴有数字2的2个面，有数字3的1个面，
∵任意掷一次，如果掷“3”朝上的可能性与掷“2”朝上的可能性相同，
∴有数字3的也是2个面，
∴该骰子第6个面上应标上数字是3．
故答案为：3．
点评：
本题考点： 可能性的大小．
考点点评： 本题考查的是可能性大小的判断．注意用到的知识点为：可能性等于所求情况数与总情况数之比．