液体的沸点是指它的蒸气压等于外界压力时的温度,因此液体的沸点是随外界压力的变化而变化的,如果借助于真空泵降低系统内压力,就可以降低液体的沸点,这便是减压蒸馏操作的理论依据.减压蒸馏是分离可提纯有机化合物的常用方法之一.它特别适用于那些在常压蒸馏时未达沸点即已受热分解、氧化或聚合的物质
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原理
液体的沸腾温度指的是液体的蒸气压与外压相等时的温度.外压降低时,其沸腾温度随之降低.
在蒸馏操作中,一些有机物加热到其正常沸点附近时,会由于温度过高而发生氧化、分解或聚合等反应,使其无法在常压下蒸馏.若将蒸馏装置连接在一套减压系统上,在蒸馏开始前先使整个系统压力降低到只有常压的十几分之一至几十分之一,那么这类有机物就可以在较其正常沸点低得多的温度下进行蒸馏.
有机物的沸腾温度与压力的关系可以近似地由图表示.想象此图中有三条线：线A表示减压下有机物的沸腾温度（左边）,线B表示有机物的正常沸点（中间）,线C表示系统的压力（右边）.
在已知一化合物的正常沸点和蒸馏系统的压力时,连接线B上的相应点b（正常沸点）和线C上的相应点p（系统压力）的直线与左边的线A相交,交点a指出系统压力下此有机物的沸腾温度.
反过来,若希望在一安全温度下蒸馏一有机物,根据此温度及该有机物的正常沸点,也可以连一条直线交于右边的线C上,交点指出此操作必须达到的系统压力.