解题思路：甲烷和氯气在光照下，反应进行到哪一步不是由反应物甲烷和氯气的物质的量之比来决定的，即使甲烷和氯气的物质的量之比是1：1的情况，也不会仅生成CH3Cl，因为一旦生成CH3Cl后，CH3Cl分子中的氢原子又可继续被氯原子取代，直到分子中氢原子都被取代完，因此其产物不是纯净的CH3Cl．题设甲烷与氯气以物质的量之比1：3混合，则四步取代反应都可能发生．
甲烷和氯气在光照下，会发生四步取代反应，而反应进行到哪一步不是由反应物甲烷和氯气的物质的量之比来决定的，即使甲烷和氯气的物质的量之比是1：1的情况，也不会仅生成CH3Cl，因为一旦生成CH3Cl后，CH3Cl分子中的氢原子又可继续被氯原子取代，直到分子中氢原子都被取代完，因此其产物不是纯净的CH3Cl．题设甲烷与氯气以物质的量之比1：3混合，则四步取代反应都可能发生，所以得到的是四种氯代烃的混合物．
故选D．
点评：
本题考点： 甲烷的化学性质．
考点点评： 本题考查了甲烷的取代反应，题目难度不大，注意取代反应的特点：逐步取代，多步同时发生．