解题思路：A、同周期主族元素，随原子序数增大，原子半径减小．
B、同主族元素，随电子层增多，金属性增强．
C、非金属性越强，对应氢化物越稳定，同主族自上而下金属性增强，非金属性减弱．
D、非金属性越强，最高价氧化物对应水合物的酸性越强，同主族自上而下金属性增强，非金属性减弱．
A、P和S属于第三周期元素，核电荷数P＜S，所以原子半径P＞S，故A错误；
B、Na和Rb属于第IA族元素，原子半径Na＜Rb，Rb失电子能力比Na强，故B正确；
C、C和si属于第IVA族元素，非金属性C＞si，所以CH4比SiH4稳定，故C错误；
D、Cl和Br属于第VIIA族元素，非金属性Cl＞Br，HClO4酸性比HBrO4强，故D错误．
故选：B．
点评：
本题考点： 同一周期内元素性质的递变规律与原子结构的关系；同一主族内元素性质递变规律与原子结构的关系．
考点点评： 考查元素性质的递变规律、原子结构与性质关系，难度不大，注意元素周期律的理解运用．