解题思路：（1）若开始时开关K与a连接，该装置构成原电池，铁易失电子而作负极，石墨作正极，负极上铁失电子发生氧化反应，正极上氧气得电子发生还原反应；
（2）若开始时开关K与b连接，该装置构成电解池，石墨作阳极，铁作阴极，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上氢离子放电生成氢气；
（3）若开始时开关K与b连接，该装置构成电解池，石墨作阳极，铁作阴极，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上氢离子放电生成氢气，
①阳离子向阴极移动；
②氯气具有强氧化性，能置换出碘单质，碘与淀粉试液变蓝色；
③根据“析出什么加入什么”的原则加入物质；
④电子不进入溶液．
（1）若开始时开关K与a连接，该装置构成原电池，铁易失电子而作负极，石墨作正极，负极上铁失电子发生氧化反应，电极反应式为Fe-2e-=Fe2+，
故答案为：Fe-2e-=Fe2+；
（2）若开始时开关K与b连接，该装置构成电解池，石墨作阳极，铁作阴极，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上氢离子放电生成氢气，电极反应式为：2H++2e-=H2↑，电池反应式为：2Cl-+2H2O
电解
.
2OH-+H2↑+Cl2↑，
故答案为：2H++2e-=H2↑；2Cl-+2H2O
电解
.
2OH-+H2↑+Cl2↑；
（3）若开始时开关K与b连接，该装置构成电解池，石墨作阳极，铁作阴极，阳极上氯离子放电生成氯气，阴极上氢离子放电生成氢气，
①阳离子向阴极移动，则钠离子向B极移动，故正确；
②A电极上生成氯气，氯气具有强氧化性，能置换出碘单质，碘与淀粉试液变蓝色，则A极处逸出的气体能使湿润的KI淀粉试纸变蓝，故正确；
③根据“析出什么加入什么”的原则加入物质，阴极上析出氢气，阳极上析出氯气，则应加入氯化氢气体可恢复到电解前电解质的浓度，故错误；
④电子不进入溶液，溶液中通过离子的定向移动而导电，故错误；
故选①②．
点评：
本题考点： 原电池和电解池的工作原理．
考点点评： 本题考查了原电池和电解池原理，根据各个电极上得失电子来分析解答，难点是电极反应式的书写，易错点是（3）③④，注意不能把氯化氢和盐酸混为一体，电子不进入电解质溶液，为易错点．