解题思路：电和化学反应相互作用可通过电池来完成，也可利用高压静电放电来实现（如氧通过无声放电管转变为臭氧），二者统称电化学，电化学往往专门指“电池的科学”，因此事实中只要是形成了原电池则能用电化学理论解释．
A、锅炉的内壁镶嵌有一定量的锌块，因为Zn比Fe活泼，Zn与Fe构成原电池，锌是负极，被腐蚀，锅炉中的铁是正极被保护，可用电化学知识解释，故A错误；
B、镀锌铁发生金属被腐蚀现象时，因Zn比Fe活泼，Zn被腐蚀，镀锡铁破损后发生电化腐蚀，因Fe比Sn活泼，因而是铁被腐蚀，所以，镀锌铁比镀锡铁耐用，发生原电池反应而可用电化学知识解释，故B错误；
C、用铝质铆钉接铁板，因为Al比Fe活泼，Al与Fe构成原电池，铁是正极，铁不易被腐蚀，发生原电池反应而可用电化学知识解释，故C错误；
D、铝片因在空气中被O2氧化，使铝片表面形成一层致密的氧化物薄膜而保护内层的铝不再被氧化，所以铝片不用特殊方法保存，此现象与电化学知识无关，故D错误．故选D．
点评：
本题考点： 金属的电化学腐蚀与防护．
考点点评： 此题是对电化学知识的考查题，解题的关键是对相关的事实进行分析，只要是存在原电池的反应，便可用电化学理论解释．