解题思路：（1）根据溶液的组成特点，当气体从溶液中通过时会带出水蒸气；
（2）选择一种试剂加入这四种溶液中能出现不同现象即可鉴别．
（1）要除去氢气中的少量水蒸气和二氧化碳，将混合气体先通过足量的浓硫酸，再通过足量的氢氧化钠溶液后，氢气会带出氢氧化钠溶液中的水蒸气，因此要先通过氢氧化钠溶液再通过浓硫酸；
故答案为：水蒸气；
（2）鉴别物质时要出现不同现象，根据四种溶液中所含不同离子的性质，可分别加入碳酸铵溶液，氢氧化钡溶液和碳酸铵反应有白色沉淀和刺激性气体放出，硫酸钾和碳酸铵不反应，没有现象，氯化钙和碳酸铵能生成白色沉淀，稀硫酸和碳酸铵反应有气体生成，现象都不相同，可以一次鉴别．
故答案为：（NH4）2CO3．
点评：
本题考点： 常见气体的检验与除杂方法；酸、碱、盐的鉴别．
考点点评： 在除去混合溶液中的杂质时，选择加入液体试剂若过量或顺序不对则易产生新杂质，因此在选择试剂除杂时，应考虑到不能引入新的杂质，不能除去原物质．