§7.5 强电解质溶液理论简介
( 1 )离子氛模型及德拜一尤格尔极限公式
1923年,德拜(Debye)和尤格尔(Huckel)首先提出了关于强电解质溶液的理论.他们认为,强电解质在溶液中是完全电离的,强电解质溶液与理想溶液的偏差,主要是由于正、负离子之间的静电引力所引起的.他们分析离子间静电引力和离子热运动的关系,提出了强电解质溶液中的“离子氛”模型.可以这样设想:正、负离子之间的静电吸引要使离子像在晶格中那样有规则地排列,但离子在溶液中的热运动又要使离子混乱的分布.由于热运动不足以抵消静电引力的影响,所以在溶液中离子虽然不能完全有规则地排列,但势必形成这样的情况:在一个正离子周围,负离子出现的几率要比正离子大;同理,在一个负离子周围,正离子出现的几率要比负离子大.也就是说,在强电解质溶液中,每一个离子的周围,以统计力学的观点来分析,带相反电荷的离子有相对的集中,因此反电荷过剩,形成了一个反电荷的氛围,称为“离子氛”.每一个离子都作为“中心离子”而被带有相反电荷的离子氛包围;同时,每一个离子又对构成另一个或若干个电性相反的中心离子外围离子作出贡献.
在没有外加电场作用时,离子氛球形对称地分布在中心离子周围,离子氛的总电量与中心离子电量相等