A.25℃时,K w=c(H +).c(OH -)=1×10 -14mol 2/L 2,氯化铵溶液的pH=4,则溶液中c(H +)>c(OH -),故A正确;
B.H +浓度为1×10 -4mol/L,且全部由水电离,故B错误;
C.NH 4Cl溶液中NH 4 +水解,c(H +)>c(OH -),但NH 4 +水解程度不大,则c(Cl -)>c(NH 4 +)>c(H +)>c(OH -),故C正确;
D.溶液中的H +和OH -只由水电离生成,则此溶液中由水电离出来的c(H +)=c(OH -),故D正确.
故选B.