解题思路：A．氨水中存在电离平衡，加氯化铵晶体抑制其电离，而氢氧化钠溶液中加氯化铵晶体发生反应；
B．强酸、强碱稀释10倍，pH变化1，而弱酸、弱碱稀释10倍，pH变化小于1；
C．①、④两溶液等体积混合，溶液中氨水过量，溶质为氯化铵和一水合氨，溶液显碱性；
D．若混合后溶液pH=4，则盐酸过量，利用酸的物质的量、碱的物质的量来计算pH．
A．氨水中存在电离平衡，加氯化铵晶体抑制其电离，氢氧根离子的浓度变小，则pH减小，而氢氧化钠溶液中加氯化铵晶体发生反应生成氯化钠和一水合氨，碱性减弱，pH减小，故A正确；
B．强酸、强碱稀释10倍，pH变化1，则稀释10倍时②的pH=10，④的pH=4，而弱酸、弱碱稀释10倍，pH变化小于1，则①的10＜pH＜11，③的3＜pH＜4，即分别加水稀释10倍四种溶液的pH为①＞②＞④＞③，故B正确；
C．①、④两溶液等体积混合，溶液中氨水过量，溶质为氯化铵和一水合氨，溶液显碱性，氨水的电离大于铵根离子的水解，则c（NH4+）＞c（Cl-）＞c（OH-）＞c（H+），故C错误；
D．若混合后溶液pH=4，则盐酸过量，则
Va×0.001mol/L−Vb×0.001mol/L
Va+Vb=0.0001mol/L，解得Va：Vb=11：9，故D正确；
故选C．
点评：
本题考点： 酸碱混合时的定性判断及有关ph的计算；弱电解质在水溶液中的电离平衡．
考点点评： 本题考查离子浓度的比较、弱电解质的电离、pH的有关计算，综合性较强，难度较大，注意电离与水解的相互结合来分析解答．