解题思路：如果甲烷是正方形的平面结构，而CH2Cl2有两种结构：相邻或者对角线上的氢被Cl取代，而实际上，其二氯取代物只有一种结构，因此只有正四面体结构才符合．
A．无论甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构，还是平面正方形结构，CH3Cl都不存在同分异构体，故A错误；
B．甲烷是正方形的平面结构，而CH2Cl2有两种结构：相邻或者对角线上的氢被Cl取代，而实际上，其二氯取代物只有一种结构，因此只有正四面体结构才符合，故B正确；
C．无论甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构，还是平面正方形结构，CHCl3都不存在同分异构体，故C错误；
D．无论甲烷分子是以碳原子为中心的正四面体结构，还是平面正方形结构，结构都对称，是非极性分子，故D错误；
故选：B．
点评：
本题考点： 常见有机化合物的结构；同分异构现象和同分异构体．
考点点评： 本题考查常见有机化合物的结构，题目难度中等，注意CH2Cl2只代表一种物质，可以证明甲烷分子是空间正四面体结构，而不是平面正方形结构．