简单地说：是因为s轨道电子云密度大于p轨道.
这很好理解,s轨道更接近原子核,受原子核吸引大,电子云更“致密”.
而p轨道成纺锤形,无论从形状上,还是从离原子核距离上,均受核吸引小,故电子云更疏松.
所以s轨道的电负性大于p轨道的电负性.