不能单独做语素的字和不成词语素有什么分别?

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其实你说的是对的,这是最基本的理解
不成词语素前提是它是语素,而语素的定义是最小的有音又有义的语言单位,也就是说当它单独出现时是有实际含义的
而不能单独做语素的字不是语素,单独出现不表示任何含义,就比如你说的“蜻”,单独一个字没有含义,只有组成“蜻蜓”才有意义
所以,这里要强调的是字不等于语素.汉字往往代表音节,而汉语语素大多是单音节语素,故造成语素等于字的错觉.