解题思路：根据相似多边形的判定定理对各个选项进行分析，从而确定最后答案．
①不相似，因为没有指明相等的角或成比例的边；
②不相似，因为只有一对角相等，不符合相似三角形的判定；
③相似，因为其四个角均相等符合相似的条件；
④不相似，因为没有指明边的情况，虽然其四个角均相等，不符合相似的条件；
⑤不相似，因为无法得到相等的角或成比例的边；
⑥相似，因为两正五边形有相等的角或成比例的边
故正确的有③⑥，
故选A
点评：
本题考点： 相似三角形的判定；相似图形．
考点点评： 边数相同、各角对应相等、各边对应成比例的两个多边形是相似多边形．