解题思路：①钠和水反应生成的氢氧化钠和FeCl2溶液发生复分解反应生成Fe（OH）2，最终生成红褐色的Fe（OH）3；
②Al（OH）3具有两性，可与NaOH反应生成NaAlO2，过量NaOH溶液和AlCl3溶液混合，先有白色沉淀，后沉淀溶解；
③少量Ca（OH）2投入过量NaHCO3溶液中发生复分解反应有碳酸钙是白色沉淀生成；
④碳酸酸性比氢氧化铝强，过量CO2通入Na[Al（OH）4]溶液中生成氢氧化铝白色沉淀；
①金属钠投入到烧杯中的FeCl2溶液中，发生的反应为：2Na+2H2O=2NaOH+H2 ↑，2NaOH+FeCl2=Fe（OH）2 ↓+2NaCl，4Fe（OH）2+O2+2H2O=4Fe（OH）3，所以最终生成的沉淀是红褐色的，所以不符合，故①错误；
②过量NaOH溶液和AlCl3溶液混合，发生的反应是：3OH+Al3+=Al（OH）3↓，AlOH3+OH-=AlO2-+2H2O，所以最终没有沉淀生成，故②错误；
③少量Ca（OH）2投入过量NaHCO3溶液中发生的反应为：Ca（OH）2+NaHCO3=CaCO3 ↓+H2O+NaOH，碳酸钙是白色沉淀，所以有白色沉淀生成，故③正确；
④Na[Al（OH）4]溶液通入过量的二氧化碳，由于碳酸酸性比氢氧化铝强，所以生成氢氧化铝白色沉淀和碳酸氢钠，故④正确；
故选B．
点评：
本题考点： 钠的化学性质；钠的重要化合物；镁、铝的重要化合物．
考点点评： 本题考查物质之间的化学反应，熟悉复分解反应发生的条件及常见物质的溶解性是解答本题的关键，注意③为易错选项，高频考题，题目难度中等．