解题思路：A．油脂中含有不饱和烃基，可与高锰酸钾发生反应；
B．煤的加工常采用干馏；
C．淀粉和纤维素虽具有相同的表示式，但n不同，则分子式不同；
D．钠能与羟基和羧基反应．
A．聚氯乙烯不能使酸性高锰酸钾褪色，但油脂中含有C=C官能团，可与酸性高锰酸钾发生氧化还原反应而使高锰酸钾褪色，故A错误；
B．煤经过干馏可制得焦炭、煤焦油等产品，故B错误；
C．同分异构体是分子式相同，结构式不同的化合物，淀粉和纤维素虽具有相同的表示式，但n不同，则分子式不同，故不是同分异构体，故C错误；
D．钠能与羟基和羧基反应生成氢气，故D正确．
故选D．
点评：
本题考点： 油脂的性质、组成与结构；石油的分馏产品和用途；煤的干馏和综合利用；乙醇的化学性质；乙酸的化学性质；淀粉的性质和用途；纤维素的性质和用途．
考点点评： 本题考查同分异构体、煤的加工和有机物的性质，难度不大，明确有机物的官能团和性质是解题的关键．